目前，很多新型醫藥、農藥、染料均以(yǐ)氯甲苯作爲(wéi / wèi)中間體的(de)起始原料,而(ér)且表現出(chū)非常理想的(de)性能,許多中間體甚至已成爲(wéi / wèi)業内的(de)熱門産品，極大(dà)的(de)促進了(le／liǎo)氯甲苯下遊精細化産品的(de)開發速度與應用水平。爲(wéi / wèi)了(le／liǎo)使氯堿企業早日走上(shàng)精細化發展之(zhī)路,有必要(yào / yāo)針對建設氯産品精細化工産品樹進行全面系統的(de)探究，充分挖掘出(chū)其發展潛力。

1.對、鄰氯甲苯在(zài)精細化工産品中的(de)開發與應用

目前，市場上(shàng)很多鹵代芳香醛或者鹵代芳香酸産品的(de)生産原料便是(shì)對、鄰氯甲苯。其生産原理爲(wéi / wèi)：對、鄰氯甲苯經過光催化、氯化、氧化或者水解處理之(zhī)後，得到(dào)芳香醛或者芳香酸，之(zhī)後再借助一(yī / yì ／yí)系列加工藝将其合成到(dào)醫藥、農藥以(yǐ)及染料等産品當中[1]。目前，國(guó)内使用率最高的(de)合成技術是(shì)直接對氯甲苯進行氧化處理，獲得一(yī / yì ／yí)系列下遊精細化工産品。在(zài)醫藥研發領域内，氯苯甲醛主要(yào / yāo)應用于(yú)氯苯氨酪酸以(yǐ)及抗鎮靜等藥物的(de)合成；在(zài)農藥加工領域内，氯苯甲醛主要(yào / yāo)用于(yú)多種除草劑、殺蟲劑、植物生産調節劑的(de)加工合成；在(zài)染料産品生産加工中，氯苯甲醛主要(yào / yāo)應于(yú)染色皮革酸性藍7BF以(yǐ)及酸性豔藍6B的(de)合成，此類染料多用于(yú)羊毛、絲綢制品的(de)染色；此外，氯苯甲醛還可以(yǐ)作爲(wéi / wèi)多種化學試劑和(hé / huò)感光材料的(de)中間體，呈現出(chū)更加廣闊的(de)應用渠道(dào)。另外，氯苯甲醛經過氟化處理之(zhī)後，可以(yǐ)同時(shí)得到(dào)對氟苯甲醛、對氟苯甲酸以(yǐ)及對氟苯甲酸氯等物質，這(zhè)些物質可以(yǐ)作爲(wéi / wèi)多種化工産品的(de)中間體[2]。其合成路線主要(yào / yāo)包括：第一(yī / yì ／yí)種，先使用高錳酸鉀對其進行氧化，再采用鹽酸酸析而(ér)得；第二種，以(yǐ)環烷酸钴作爲(wéi / wèi)催化劑，現經過空氣液相氧化獲得。目前，對氯苯甲酸具有更加廣闊的(de)應用途徑，例如非甾族消炎鎮痛藥物的(de)合成，還可以(yǐ)作爲(wéi / wèi)多種農藥、染料的(de)中間體，還可以(yǐ)将其作爲(wéi / wèi)化學分析試劑。其具體應用途徑有：在(zài)農藥産品生産加工中，鄰氯苯甲醛是(shì)多種殺螨劑的(de)合成原料之(zhī)一(yī / yì ／yí)；在(zài)染料産品加工中，鄰氯苯甲醛經過脂化之(zhī)後，可用于(yú)鄰氯苯甲脂的(de)制備，再通過氯化處理得到(dào)鄰氯苯甲脂氯，應用于(yú)染料生産加工環節當中；在(zài)藥品加工中，其主要(yào / yāo)用于(yú)解熱鎮痛消炎、抗精神病等藥物的(de)合成，還可以(yǐ)作爲(wéi / wèi)多種藥物的(de)中間體；在(zài)染料産品加工中，在(zài)三苯甲烷類染料合成中，具有較高的(de)使用率和(hé / huò)應用效果；在(zài)農藥産品加工中，鄰氯苯甲醛除了(le／liǎo)是(shì)高效殺蟲劑的(de)主要(yào / yāo)合成物以(yǐ)外，還可以(yǐ)作爲(wéi / wèi)多種農藥的(de)中間體。目前，鄰氯苯甲酸在(zài)精細化工産品領域内還具有很大(dà)的(de)開發空間，可将合理應用于(yú)對氯苯乙酸、鄰氯苯乙酸、對氯氯苄、鄰氯氯苄、對氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯等多種化工産品的(de)生産加工環節當中，在(zài)此産品的(de)未來(lái)發展中，有待于(yú)進一(yī / yì ／yí)步細化其開發路徑[3]。由此看來(lái)，在(zài)以(yǐ)對、鄰氯甲苯爲(wéi / wèi)原料這(zhè)條化工産品鏈上(shàng)，存在(zài)巨大(dà)開發潛力，值得國(guó)内氯甲苯企業給予高度重視。尤其在(zài)近幾年當中，鄰氯苯甲醛雖然在(zài)國(guó)外市場都呈現出(chū)較好的(de)發展前景，但由于(yú)國(guó)内生産能力、生産效率均實現了(le／liǎo)大(dà)幅增長，導緻鄰氯苯甲醛的(de)供求局面呈現出(chū)供過于(yú)求的(de)态勢。要(yào / yāo)想從根本上(shàng)改善這(zhè)一(yī / yì ／yí)局面，需要(yào / yāo)國(guó)内骨幹企業加大(dà)下遊産品的(de)開發力度。通過這(zhè)一(yī / yì ／yí)途徑提高鄰氯苯甲醛的(de)使用量，緩解供需失衡所帶來(lái)的(de)矛盾問題，推動我國(guó)鄰氯苯甲醛的(de)生産加工水平和(hé / huò)産品銷量的(de)整體提升。

2.以(yǐ)對、氟氯甲苯在(zài)精細化工産品中的(de)開發與應用

近幾年，三氟甲基化已經成爲(wéi / wèi)農藥研制、醫藥研發領域内的(de)熱門産品。可以(yǐ)說(shuō)，凡是(shì)以(yǐ)三氟甲基化作爲(wéi / wèi)中間體所生産了(le／liǎo)來(lái)的(de)化工産品，均有望成爲(wéi / wèi)國(guó)内外化工産品市場的(de)開發熱點，很多化工企業都爲(wéi / wèi)此做出(chū)大(dà)量前期市場調研和(hé / huò)産品研發工作。目前，其主要(yào / yāo)品種包括以(yǐ)下幾種：①鄰氯三氟甲基苯：先經過五氯化銻、三氯化磷的(de)催化作用，再經過側鏈光氯化以(yǐ)及氟化氫氟化之(zhī)後，便可以(yǐ)得到(dào)該物質。在(zài)當前的(de)化工産品領域内，鄰氯三氟甲基苯主要(yào / yāo)應用于(yú)精神病新型藥物的(de)制備以(yǐ)有多種農藥制劑的(de)合成；②對氯三氟甲基苯：當氯甲苯經過光側鏈氯化、氟化、氧化等一(yī / yì ／yí)系列處理之(zhī)後，便可以(yǐ)獲得對氯三氟甲基苯。目前，對氯三氟甲基苯主要(yào / yāo)應用于(yú)除草劑的(de)合成、染料3GL色基和(hé / huò)RD色基的(de)制備；③2，4-二氯三氟甲基苯：該産品由對氯甲苯經過核氯化、側鏈光氯化以(yǐ)及氟化處理之(zhī)後獲得；它主要(yào / yāo)用于(yú)多種除草劑的(de)合成，由其合成的(de)除草劑在(zài)棉花、大(dà)豆和(hé / huò)其他(tā)園藝作物當中表現出(chū)非常好的(de)應用效果。此外，它還用于(yú)醫藥和(hé / huò)染料産品的(de)加工合成[4]；④3，4-二氯三氟甲基苯：其主要(yào / yāo)原料是(shì)對氯甲苯，對氯甲苯先經過催化劑作用，之(zhī)後經過側鏈光氯化、氟化、和(hé / huò)氯化反應之(zhī)後，便可得到(dào)該産品。3，4-二氯三氟甲基苯主要(yào / yāo)用于(yú)多種除草劑、殺蟲劑的(de)合成，還可以(yǐ)作爲(wéi / wèi)多種農藥的(de)中間體；⑤2-氯-5-溴三氟甲基苯：其原料是(shì)以(yǐ)鄰氯甲苯，此原料先經過鄰氯三氟甲基苯、鐵粉等催化劑，再使用量溴素、亞硫酸鈉中和(hé / huò)過量溴對其進行溴化處理，針對所生成的(de)産物采用水蒸汽蒸餾等方式除去其水相，最終通過減壓蒸餾處理得到(dào)該産品。2-氯-5-溴三氟甲基苯主要(yào / yāo)用于(yú)精神病藥物以(yǐ)及多種除草劑、殺蟲劑的(de)制備；⑥對三氟甲基苯胺：其原料是(shì)對氯甲苯，經過對氯三氟甲苯之(zhī)後，再采用CuCI、CuC12、CuAc2和(hé / huò)KF合成爲(wéi / wèi)催化劑，和(hé / huò)氨氣一(yī / yì ／yí)起在(zài)190℃、9MPa環境下完成其化學反應，獲得該産品[5]。目前，這(zhè)種化工原料已經成爲(wéi / wèi)多種新型殺蟲劑、殺菌劑、除草劑的(de)中間體；還可以(yǐ)有于(yú)䓄氟米特的(de)合成。

3.以(yǐ)郊、對氯甲苯裝置副産品多氯甲苯在(zài)精細化工産品中的(de)開發與應用

目前，以(yǐ)郊、對氯甲苯裝置所獲得的(de)副産品，主要(yào / yāo)包括以(yǐ)下幾種：①采用2，6-二氯甲苯側鏈氯化、水解相結合的(de)方式，得到(dào)2，6-二氯苯甲醛，該物質在(zài)醫藥、染料、農藥合成等領域内具有相當高的(de)使用率和(hé / huò)應用價值；②采用2，4-二氯甲苯側鏈氯化、水解法或者以(yǐ)澳化鑽作爲(wéi / wèi)催化劑，将硝酸溶液置于(yú)乙酸介質中氧化2，4-二氯甲苯這(zhè)兩種方式，得到(dào)2，4-二氯苯甲酫及其副産品2，4-二氯苯甲酸。該産品目前主要(yào / yāo)用于(yú)各種殺菌劑、植物生長調節劑、殺蟲劑的(de)制備加工；③采用氯甲基化、氧化水解相結合的(de)方式或者在(zài)催化劑乙酸钴的(de)作用之(zhī)下，均可以(yǐ)得到(dào)3，4一(yī / yì ／yí)二氯苯甲醛。該産品目前主要(yào / yāo)應用于(yú)醫藥、農藥等産品的(de)生産加工；④采用2，3-二硝基苯胺經氯化、還原、重氮化處理，或者使2，4-二氯甲基苯在(zài)氯化銅作用下發生氧化反應等方式制得2，3-二氯苯甲醛，該産品的(de)主要(yào / yāo)用途是(shì)抗高血壓藥物和(hé / huò)多種新型農藥的(de)中間體。近幾年來(lái)，中國(guó)藥科大(dà)學和(hé / huò)江蘇石油化工學院也(yě)相繼加入到(dào)2，3-二氯苯甲醛研究開發行列當中，并且取得了(le／liǎo)較快的(de)研發進度[6]；⑤2，6-二氟苯甲醛由2，6-二氯苯甲醛經過氟化處理所得。由于(yú)在(zài)其結構當中的(de)氟原子(zǐ)替代了(le／liǎo)氯原子(zǐ)，所以(yǐ)與2，6一(yī / yì ／yí)二氯苯甲醛相比，2，6-二氟苯甲醛的(de)活性更高，成爲(wéi / wèi)一(yī / yì ／yí)種新型的(de)醫藥、農藥、染料中間體，已經多家科研機構對其進行開發研究，并取得了(le／liǎo)突破性進展，在(zài)國(guó)内外都呈現出(chū)非常旺盛的(de)需求；⑥2，4-二氯氯苄、3，4-二氯氯苄和(hé / huò)2，6-二氯氯苄這(zhè)三種化工原料均由與之(zhī)相對應的(de)二氯甲苯氯化所獲取。其中，2，4-二氯氯苄多用于(yú)殺菌劑的(de)中間體；3，4-二氯氯苄是(shì)多種殺蟲劑的(de)中間體；2，6-二氯氯苄的(de)使用範圍相對有限，使用率較低，目前其生産企業數量相對較少。由于(yú)這(zhè)3種化工産品的(de)合成方式極爲(wéi / wèi)相似，所以(yǐ)相關技術人(rén)員時(shí)常在(zài)同一(yī / yì ／yí)綜合裝置内完成提取加工過程；⑦2，4-二氯苯甲腈、3，4-二氯苯甲腈、2，6-二氯苯甲腈3種産品均由相應的(de)二氯甲苯氯一(yī / yì ／yí)步氨氧化制得。其中，2，6-二氯苯甲腈主要(yào / yāo)用于(yú)多種除草劑的(de)制備合成，或者作爲(wéi / wèi)多種除草劑、殺蟲劑的(de)中間體。由于(yú)這(zhè)3個(gè)産品具有高度相似的(de)合成工藝，所以(yǐ)時(shí)常在(zài)同一(yī / yì ／yí)個(gè)綜合裝置内完成提取加工過程。目前，2，4-二氯苯甲酸主要(yào / yāo)用于(yú)多種藥物的(de)合成加工，或者作爲(wéi / wèi)多種農藥的(de)中間體；3，4-二氯苯甲酸、2，6-二氯苯甲酸也(yě)主要(yào / yāo)應用于(yú)農藥、醫藥産品的(de)加工合成[7]。

結語：近些年，氯甲苯下遊精細化工産品開展力度呈現出(chū)大(dà)幅提升的(de)态勢，其産品鏈條不(bù)僅僅局限于(yú)氯代三氟甲基苯系列和(hé / huò)鹵代芳香醛系列這(zhè)兩個(gè)方面，在(zài)多種新型醫藥、農藥産品的(de)研制過程中，都将氯甲苯下遊精細化工産品作爲(wéi / wèi)中間體進行有效應用。爲(wéi / wèi)此，在(zài)此今後的(de)發展中，應朝着上(shàng)遊産品規模化，下遊産品精細化、系列化、生産加式設備通用化方面發展，建立起更加完善的(de)精細化工産品樹，推動我國(guó)化工産業的(de)健康平穩發展。

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